非甲烷总烃测定仪校准规范

  范围本规范适用于采用多通阀取样、配有火焰离子化检测器（FID）的在线式或便携式非甲烷总烃测定仪的校准。引用文件本规范引用下列文件：JJG700-2016气相色谱仪JJG1055-2009在线固定污染源总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法HJ604-2017环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定直接进样-气相色谱法凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有修改单）适用于本规范。术语3.1总烃totalhydrocarbons（THC）[HJ38-2017]指在规定的测量条件下，在仪器的火焰离子化检测器上有响应的气态有机物的总和。3.2非甲烷总烃nonmethanehydrocarbons（NMHC）[HJ38-2017]指在规定的测量条件下，从总烃中扣除甲烷以后其他气态有机物的总和。概述非甲烷总烃测定仪（以下简称仪器）大多数都用在环境空气、固定污染源废气中总烃、甲烷、非甲烷总烃含量的检测。仪器采用色谱分析原理，将气体样品注入进样系统，并在气体加载的驱动下进入气路系统和分离系统，分离后进入检测系统，分别测定总烃和甲烷的含量，取两者之差为非甲烷总烃的含量。仪器主要由进样系统、气路系统、分离系统、检测系统、数据釆集、传输与处理系统等部分所组成。计量特性5.1最小检测浓度：不大于0.3μmol/mol。5.2示值误差：不超过10%。5.3定量重复性：不大于3%。5.4稳定性：不超过10%。注：以上计量特性要求仅供参考，不作为判定依据。校准条件6.1环境条件6.1.1环境和温度：（5～40），校准过程中气温变化不超过5/h；6.1.2相对湿度：（20～80）％；6.1.3供电电压（22022）V，频率（500.5）Hz。6.2测量标准及别的设备6.2.1气体标准物质氮气中甲烷气体有证标准物质，浓度为（10～500）μmol/mol，相对扩展不确定度不大于3％，k=2。也可采用标准气体稀释装置稀释高浓度的气体标准物质，其稀释误差不超过1.5％，稀释后气体含量的相对扩展不确定度不大于3％，k=2。6.2.2电子秒表分辨力不大于0.1校准项目和校准方法7.1校准项目校准项目见表1。仪器校准项目序号项目计量特性条款号校准方法条款号最小检测浓度5.1示值误差5.2定量重复性5.3稳定性5.4注：便携式仪器不做稳定性校准。7.2校准方法7.2.1校准前准备仪器开机，按仪器说明书调节仪器，待仪器工作运行稳定后，进行以下项目校准。.7.2.2最小检测浓度选取基线中噪声最大峰-峰高对应的信号值为仪器的基线噪声，在仪器已经校正的范围内，将10μmol/mol的氮气中甲烷气体标准物质通入进样系统，记录甲烷峰高，重复测量3次，计算算术平均值H。按式（1）分别计算当前定量环进样体积下总烃检测通道和甲烷检测通道的最小检测浓度。——最小检测浓度，μmol/mol；N——基线噪声峰高，mV（或μV、pA）；C——标准物质浓度，μmol/mol；H——标准物质峰高3次测量平均值，mV（或μV、pA）。7.2.3示值误差根据仪器检验测试对象的不同，将仪器分为A类和B类仪器用于环境空气中非甲烷总烃含量的检测，B类仪器用于固定污染源废气中非甲烷总烃含量的检测。A仪器建议采用浓度为10μmol/mol氮气中甲烷标准气体，B类仪器建议采用浓度为200μmol/mol氮气中甲烷标准气体。按7.2.2操作的流程测量3次并记录仪器示值次算术平均值。按式（2）分别计算总烃检测通道和甲烷检测通道的示值误差次仪器示值的算术平均值，μmol/mol；——标准物质的浓度值，μmol/mol。7.2.4定量重复性A类仪器建议采用浓度为10μmol/mol氮气中甲烷标准气体，B类仪器建议采用浓度为200μmol/mol氮气中甲烷标准气体，按照7.2.2操作的流程重复测量7次，记录仪器峰面积A次峰面积算数平均值，mVs（或pAs、μVs）；n——测量次数。7.2.5稳定性A类仪器建议采用浓度为10μmol/mol氮气中甲烷标准气体，B类仪器建议采用浓度为200μmol/mol氮气中甲烷标准气体，按照7.2.2操作的流程测量，记录初始测量值，然后每隔30min测量1次，连续测量4h，记录仪器测量值，按式（4）计算仪器稳定性，取计算结果中绝对值最大为仪器的稳定性。——仪器稳定性，%；——仪器每30min测量的示值，μmol/mol；——仪器初始测量值，μmol/mol。校准结果表达校准结果应在校准证书上反映，校准证书应至少包括以下信息：a）标题，“校准证书”；b）实验室名称和地址；c）进行校准的地点（如果与实验室的地址不同）；d）证书的唯一性标识（如编号），每页及总页数的标识；e）客户的名称和地址；f）被校对象的描述和明确标识；g）进行校准的日期，如果与校准结果的有效性与应用有关时，应说明被校对象的接收日期；h）如果与校准结果的有效性与应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；i）校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；j）本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；k）校准环境的描述；l）校准结果及其测量不确定度的说明；m）对校准规范的偏离的说明；.n）校准证书签发人的签名、职务或等效标识；o）校准结果仅对被校对象有效的声明；p）未经实验室书面批准，不得部分复制证书的声明。复校时间间隔建议复校时间间隔1年，送校单位可根据真实的情况自主决定复校的时间间隔。.附录A非甲烷总烃测定仪校准原始记录委托单位委托单位地址温度湿度％RH其它校准日期校准依据：JJF（黑）xx-20xx《非甲烷总烃测定仪校准规范》校准使用的主要测量标准名称编号测量范围不确定度/准确度等级/最大允许误差检定或校准机构及证书编号证书有效期至1.最小检测浓度通道基线噪声mV（或pA、μV）峰高/mV（或pA、μV）最小检测浓度μmol/mol甲烷2.示值误差通道标准物质浓度μmol/mol仪器示值/（μmol/mol）示值误差相对扩展不确定度Urel，k=2甲烷3.定量重复性通道标准物质浓度μmol/mol峰面积/mVs（或pAs、μVs）重复性4.稳定性（4h）通道标准物质浓度μmol/mol仪器浓度示值/（μmol/mol）稳定性甲烷校准员：核验员：.附录B非甲烷总烃测定仪校准证书证书编号XXXXXX-XXXX检定/校准机构授权说明校准环境条件及地点：校准所依据的技术文件（代号、名称）：校准所使用的主要测量标准：测量范围不确定度/准确度等级/最大允许误差检定或校准机构及证书编号证书有效期至（YYYY-MM-DD）.证书编号XXXXXX-XXXX校准项目通道校准结果最小检测浓度甲烷示值误差标准值μmol/mol μmol/mol示值误差 相对扩展不确定度Urel，k=2 甲烷 标准值 μmol/mol μmol/mol示值误差 相对扩展不确定度Urel，k=2 定量重复性 甲烷稳定性 甲烷说明： 按照每个客户要求和校准文件的规定，通常情况下 12 个月校准一次。声明： .附录C 非甲烷总烃测定仪示值误差不确定度评定示例 C.1 概述 以一台测定固定污染源中非甲烷总烃浓度的非甲烷总烃测定仪为例，采用浓度为 200 μmol/mol，U rel =2％，k=2 的氮气中甲烷气体标准物质，对其示值误差校准结果的 不确定度做评定。 C.2 测量模型 C.2.1 示值误差测量模型： （C.1） ——示值误差，％；——仪器示值的算术平均值，μmol/mol； ——标准物质的浓度值，μmol/mol。 C.2.2 合成标准不确定度 由于各不确定度分量互不相关，所以合成标准不确定度按式（C.2）计算： （C.2） 灵敏系数： C.3不确定度来源 影响示值测量不确定度的因素有： C.3.1 氮气中甲烷气体标准物质引入的不确定度； C.3.2 测量重复性引入的不确定度； C.3.3 被校仪器分辨力引入的不确定度。 C.4 标准不确定度评定 C.4.1 气体标准物质引入的标准不确定度 由标准物质证书得到，U rel =2％，k=2。在浓度值为200 μmol/mol .C.4.2 测量重复性引入的标准不确定度 通入200 mol/mol 氮气中甲烷标准气体，重复测量10 次，具体测量数据列于表 C.1。 表C.1 重复性测量结果 （mol/mol） 测量值 测量 平均值 10201.6 202.7 204.3 203.8 206.4 203.5 204.7 205.1 201.9 205.3 203.9 标准偏差按式（C.3）计算，标准不确定度按式（C.4）计算。 （C.3）按本规范实际校准3 次，取算数平均值作为仪器示值，则 （C.4